Llamas ha compaginado sus estudios eclesiásticos en Roma con su labor como secretario del Centro Internazionale Cavabianca, la sede actual del Colegio Romano de la Santa Cruz, una de las principales causas del nacimiento de la Pontificia Universidad de la Santa Cruz. Aquí llegan cada año decenas de personas de distintas partes del mundo, todas ellas con estudios universitarios y con experiencia profesional.
El diácono leonés realizó los estudios de enseñanza general básica (concluida en 1996) en el colegio Sagrado Corazón Carmelitas de León y de Educación Secundaria Obligatoria (cursos 3º y 4º) y Bachillerato en el Instituto de Enseñanza Secundaria Legio VII, entre los años 1996 y 2000.
Realizó los estudios de licenciatura en Administración y Dirección de Empresas en la Universidad de Valladolid entre octubre de 2000 y junio de 2005. Durante los años universitarios participó en varias jornadas organizadas por el Colegio Mayor Peñafiel en colaboración con la Universidad de Valladolid: Jornadas de Periodismo (ediciones X-XIV); I Jornada de Net-Economía: negocios en la red; Jornadas sobre Derecho y terrorismo.
